Русский революционер, народник, член Исполнительного комитета «Народной воли». В 1873—74 гг. член московского кружка чайковцев, вёл пропаганду среди рабочих, участвовал в «хождении в народ» на Урале. В 1875—77 гг. примыкал к южным бунтарям, организовал побеги В. Ф. Костюрина (1877), Я. В. Стефановича, Л. Г. Дейча и И. В. Бохановского (1878). Участвовал в попытке освобождения П. И. Войнаральского и в подкопе под Херсонское казначейство (1879). С 1878 г. член «Земли и воли», участник Липецкого и Воронежского съездов. С возникновением «Народной воли» член её Исполнительного комитета, участник покушений на императора Александра II в ноябре 1879 г. под Одессой и 1 марта 1881 г.. Арестован 17 марта 1881 г. в Петербурге, по «процессу двадцати» приговорён к смертной казни, замененной вечной каторгой (отбывал в Алексеевском равелине, с 1884 г. в Шлиссельбургской крепости).Освобожден в октябре 1905 г., в 1908—17 гг. жил в Геленджике под надзором полиции, сотрудничал в журнале «Былое». С 1922 г. в Москве, член Общества бывших политкаторжан и ссыльнопоселенцев и редколлегии журнала «Каторга и ссылка». Могила М.Ф. Фроленко Москве на Новодевичьем кладбище (участок № 1, ряд 45),
нуждается в реставрации.